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光譜儀資訊

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什么原因?qū)е录t外光譜儀檢測(cè)清代翡翠不靠譜?

大量的實(shí)例證明絕大多數(shù)清代翡翠都通不過紅外光譜儀,清代老翡翠里面肯定含有某類少量的有機(jī)物,但它肯定不是環(huán)氧樹脂,它是什么呢?對(duì)此物質(zhì)的破解,對(duì)于解開清代翡翠之謎將起到尤為關(guān)鍵的作用。

在有機(jī)物分子中,組成化學(xué)鍵或官能團(tuán)的原子處于不斷振動(dòng)的狀態(tài),其振動(dòng)頻率與紅外光的振動(dòng)頻率相當(dāng)。所以,用紅外光譜儀照射有機(jī)物分子時(shí),分子中的化學(xué)鍵或官能團(tuán)可發(fā)生振動(dòng)吸收,不同的化學(xué)鍵或官能團(tuán)吸收頻率不同,在紅外光譜儀上將處于不同位置,從而可獲得分子中含有何種化學(xué)鍵或官能團(tuán)的信息。因此,紅外光譜儀主要是用于有機(jī)物的化學(xué)鍵和官能團(tuán)(又名基團(tuán))信息收集,而不能直接得出有機(jī)物的分子結(jié)構(gòu)。

紅外光譜儀應(yīng)用于充填翡翠的檢測(cè),主要看譜圖上的五個(gè)吸收峰,分別是2880、2925、2970cm-1、3040和3060cm-1附近的吸收峰,并把它命名為環(huán)氧樹脂的“特征峰”。雖然譜圖上也出現(xiàn)了一些細(xì)小的指紋峰,但因?yàn)橹讣y峰過于復(fù)雜,受干擾的因素很多,在實(shí)際應(yīng)用中因無法解析而棄之不用。從紅外光譜儀圖中發(fā)現(xiàn)有2880、2925、2970cm-1附近的吸收峰,可認(rèn)為是甲基(-CH3)和亞甲基(-CH2)造成的,屬于脂肪族碳?xì)浠衔锞哂械奈辗?;如果除了以上吸收峰外還有3040和3060cm-1附近的吸收峰,這是苯環(huán)C-H伸縮振動(dòng)吸收峰,只要紅外光譜儀圖上同時(shí)出現(xiàn)上述五個(gè)吸收峰,就被認(rèn)為是由假翡翠里環(huán)氧樹脂引起的,這就是紅外光譜儀應(yīng)用于翡翠檢測(cè)的原理[1]。從它的鑒定原理分析,它檢測(cè)的是基團(tuán),而不能直接測(cè)出環(huán)氧樹脂的結(jié)構(gòu),任何一種環(huán)氧樹脂除了帶有以上三個(gè)基團(tuán)外,還帶有其它多種基團(tuán),環(huán)氧樹脂是一類物質(zhì)而不是僅有一種,目前環(huán)氧樹脂類有機(jī)聚合物就有十幾種,它只是把環(huán)氧樹脂類各有機(jī)物的分子結(jié)構(gòu)上普遍帶有的3個(gè)基團(tuán),作為標(biāo)志物而設(shè)定的分析標(biāo)準(zhǔn),把是否帶有這3個(gè)基團(tuán)作為是否是環(huán)氧樹脂的判斷標(biāo)準(zhǔn),這就是紅外光譜儀翡翠檢測(cè)方法存在的不足之處,這也是有可能造成分析誤差的原因。僅依據(jù)這五個(gè)峰值所做出的鑒定,連是哪一種分子結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂都無法確定;依據(jù)該方法所作的檢測(cè),是針對(duì)一大類有機(jī)物物而不只是特定的環(huán)氧樹脂類有機(jī)物,環(huán)氧樹脂類有機(jī)物只是這一大類有機(jī)物中特定的一類,自然界帶有以上基團(tuán)結(jié)構(gòu)的芳烴有機(jī)物非常多,很多復(fù)雜的純有機(jī)物的分子結(jié)構(gòu)中都帶有以上基團(tuán)。而對(duì)于有機(jī)混合物來說,只要混合物中含有一定量的脂肪族有機(jī)物和帶有苯環(huán)基團(tuán)的芳香族有機(jī)物,這樣的有機(jī)混合物體系用紅外光譜儀測(cè)試,也會(huì)出現(xiàn)以上所謂的環(huán)氧樹脂的“特征峰”,兩者在紅外光譜儀圖上無法有效區(qū)分。

凡從事化學(xué)科研工作的人都知道,在化學(xué)科學(xué)高度發(fā)達(dá)的今天,對(duì)很多復(fù)雜有機(jī)高分子化合物結(jié)構(gòu)的定性、定量分析要達(dá)到高特異性、一一對(duì)應(yīng)分析都還存在不少困難,存在一定的局限性。大家熟知的“三聚氰胺毒牛奶事件”,就是類似的分析方法出現(xiàn)了問題。大家都知道牛奶的主要成分是蛋白質(zhì),是很多種蛋白質(zhì)的混和物。牛奶的國標(biāo)檢測(cè)中為了防止摻水造假,對(duì)蛋白質(zhì)的含量有一定的要求,而蛋白質(zhì)含氮,不同種類的蛋白質(zhì)含氮量很接近,平均為16%,由于蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜,限于化學(xué)儀器分析方法的限制,只能通過測(cè)含氮基的量來反推牛奶中蛋白質(zhì)的含量,這就是牛奶蛋白質(zhì)含量的測(cè)定原理。但是自然界含氮的物質(zhì)很多,三聚氰胺的含氮量比蛋白質(zhì)高得多,是牛奶的151倍,少量的三聚氰胺加入牛奶中,按這種國標(biāo)檢測(cè)方法全都折算成蛋白質(zhì)的含量了,從而可以多加水造假非法謀利,這就是“三聚氰胺毒牛奶事件”由來。那為什么不精確確定牛奶里蛋白質(zhì)的準(zhǔn)確化學(xué)結(jié)構(gòu),找到特異性更強(qiáng)的檢測(cè)方法呢?現(xiàn)代化學(xué)儀器分析的發(fā)展水平還達(dá)不到在短時(shí)間內(nèi)就能確定單種蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu),況且牛奶里也不是只含一種蛋白質(zhì),而是很多種蛋白質(zhì)的混合物,要快速分析出這樣復(fù)雜的生物高分子混合物體系的各種組分,只有寄希望于今后化學(xué)儀器分析科學(xué)的發(fā)展。

通過對(duì)紅外光譜儀測(cè)試翡翠的原理以及三聚氰胺牛奶事件的分析說明兩個(gè)問題,一是牛奶蛋白質(zhì)含量的測(cè)定同紅外光譜儀檢測(cè)翡翠中環(huán)氧樹脂碰到相似的問題:蛋白質(zhì)含氮、但含氮的物質(zhì)不一定是蛋白質(zhì);紅外光譜儀檢測(cè)環(huán)氧樹脂類有機(jī)物時(shí),肯定會(huì)出現(xiàn)上述五個(gè)所謂的“特征峰”,但這五個(gè)“特征峰”并不特征,并不是環(huán)氧樹脂獨(dú)有的,其他純有機(jī)物或混合有機(jī)物中只要含有以上基團(tuán)結(jié)構(gòu)并達(dá)到一定量時(shí),都會(huì)出現(xiàn)上述五個(gè)峰,環(huán)氧樹脂肯定會(huì)出峰,但出峰的有機(jī)物卻不一定是環(huán)氧樹脂,兩者不是一一對(duì)應(yīng)的關(guān)系。二是要說明:國標(biāo)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)是人為制定的,限于化學(xué)儀器分析發(fā)展水平的限制以及認(rèn)識(shí)上的偏差等因素的影響,就會(huì)使制定出來的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)存在著考慮不周的情況,有一個(gè)不斷完善的過程。前幾年國家技術(shù)監(jiān)督局公開向社會(huì)征集地溝油的檢測(cè)方法,以及三聚氰胺牛奶事件充分說明了這一點(diǎn),國標(biāo)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)也要根據(jù)隨時(shí)出現(xiàn)的新情況而不斷調(diào)整、完善。

另外,紅外光譜儀檢測(cè)法應(yīng)用于翡翠有機(jī)物的檢測(cè)還具有以下特點(diǎn):首先紅外光譜儀檢測(cè)法靈敏度很高,即使是痕量的有機(jī)物也會(huì)出峰;其次在不知道準(zhǔn)確化學(xué)結(jié)構(gòu)、沒有標(biāo)準(zhǔn)品對(duì)照和無法稱重的情況下,只能作定性分析而不能作定量分析,更無法確定所測(cè)基團(tuán)在分子結(jié)構(gòu)中的數(shù)量,最多可根據(jù)峰值相對(duì)大小,確定相對(duì)量的大小而不能準(zhǔn)確定量。

節(jié)選自《清代翡翠的研究》。

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