分子1、3、5為紅外非活性振動,其余為紅外活性振動。
分子對稱的振動不引起偶極矩變化, 為紅外非活性振動. 注意SO2非直線型.
vC=O峰更強(qiáng),因為氧電負(fù)性更大, 羰基的偶極矩大。意義是可以用于根據(jù)峰強(qiáng)區(qū)分vC=C和vC=O,另外強(qiáng)的vC=O 也是紅外圖譜很好的切入點(diǎn)。
(第二組書上題目有誤)
波數(shù)從高到低:5酰氯 > 2羧酸 > 3酯 > 6醛 > 1酮 > 4酰胺
A>B>C。氨基供電子能力>甲基>H,所以更有利于共軛效應(yīng),削弱了C=O鍵級,波數(shù)下降。
第一個化合物會產(chǎn)生互變結(jié)構(gòu)(類似于P43 乙酰乙酸乙酯產(chǎn)生烯醇式異構(gòu)體), 共振后產(chǎn)生-OH峰, C=C峰, 另外C=O 波數(shù)下降。第二個化合物沒有該現(xiàn)象。
A有羰基峰(~1740,強(qiáng)峰)以及羥基峰(~2700-3400間產(chǎn)生寬峰),B只有羥基峰(~2700-3400間產(chǎn)生寬峰),C沒有這兩個峰。
A為苯類化合物,具有苯環(huán)的相關(guān)峰: 3000以上有芳香C-H伸縮振動峰,1800-2000有苯環(huán)面外彎曲振動泛頻峰, 1600~1450有苯環(huán)骨架C=C伸縮振動峰, 600~900有面外彎曲特征峰. B為環(huán)烷烴,3000以上無峰。
不考。答案為A,β-糖苷。P62有介紹。
略.
題目有誤。不飽和度6. 含有三鍵, 芳香環(huán), 羰基峰, 其不飽和度最少7. 因此有誤.
解題格式參照14,16題. 17題太多, 僅簡單列出要點(diǎn).
不飽和度1, v(O-H):3324, v(C-O):1026; v(=C-H): 3085, v(C=C)1 ** 3, δ(=C-H):995,918(單取代) => 存在C=C. 剩下一個C, 已有兩終點(diǎn)(-OH, -CH=CH2), 因此剩下CH2(vC-H:2923,2853, δC-H:1427). 因此結(jié)構(gòu)是A.
不飽和度4, 苯環(huán): vC-H:3039,3000; δC-H泛頻1600~2000; vC=C:1599,1502,1460; δC-H694,756(單取代). 剩下CO, 無不飽和度. 無-OH峰, 因此終點(diǎn)應(yīng)是CH3, 單取代是-OCH3: vC-H:2923,2853;v(C-O):1040, δC-H:1460(可能),1428.
不飽和度6. 苯環(huán):3062, 泛頻, 1589,1481,1457, 786,686(786>770, 間位取代,比較牽強(qiáng)). 剩下C2N和不飽和度2, 無3300附近峰, 無C#C-H結(jié)構(gòu), 無NH2峰, 因此不飽和度2可能是CN: v(C#N):2229. 剩下一個C, 甲基, 間位取代: 2923,1458,1380.
不飽和度5, 苯環(huán): 3085, 泛頻, 1598,1496, 856(對位), 剩下FNO2,可能是一個F, 一個硝基. 硝基: v(NO2,as)1527,v(NO2,s)1350. vC-F也可能是856. vC-N可能是1242的峰.
不飽和度4. 苯: 3066,3018,泛頻,1606,1495,1466. 742(鄰二取代). 剩下2C, 無不飽和度. 2個甲基: 2971,2940,2878,2869, 1466,1384.
考察指紋區(qū)中C=C-H的面外彎曲振動,第一個化合物為反式結(jié)構(gòu)波數(shù)更大~970,第二個化合物為順式結(jié)構(gòu)~690.
第一組:有無羰基~1720(后者)或羥基~3000寬峰(前者)。 第二組:后者有偕二甲基,對稱彎曲振動~1375會振動偶合為~1380和~1370兩個峰。(不考。)