一.儀器設(shè)備的主要組成
1.燈源
光源能放射出平穩(wěn)、高韌性、持續(xù)光波長的紅外線,通常應用能威爾(Nernst)燈、碳碳復合材料或涂成希土有機化合物的鎳絡(luò)旋狀鎢絲。
2.干涉儀
邁克耳孫(Michelson)干涉儀的功能是將單色光變成干預光。中紅外線干涉儀中的分束器主要是由溴化鉀原材料制作而成的;近紅外光譜儀分束器一般以石英石和CaF2為原材料;遠紅外線分束器一般由Mylar膜和網(wǎng)格圖固態(tài)原材料做成。
3.檢測器
檢測器一般分成熱檢測器和光檢測器兩類。熱檢測器是把一些熱電器件的晶體放到二塊金屬材料板材中,當光照射到晶體處時,晶體表層電荷分布轉(zhuǎn)變,從而可以精確測量紅外輻射的輸出功率。熱檢測器有氘代鹽酸三甘肽(DTGS),鉭酸鋰(LiTaO3)等種類。光檢測器是運用原材料漫射照射后,因為導電率能的變動而造成數(shù)據(jù)信號,最經(jīng)常使用的光檢測器有銻化銦、汞鎘碲等種類。
二.原理
用一定次數(shù)的紅外線對焦照射被剖析的試品時,假如分子結(jié)構(gòu)中某一官能團的振動頻率與照射紅外感應工作頻率同樣便會形成共震,進而消化吸收一定次數(shù)的紅外感應,把分子結(jié)構(gòu)消化吸收紅外感應的這樣的事情用儀器設(shè)備記下來,便能獲得全方位體現(xiàn)試品成份特點的光譜儀,從而推斷化學物質(zhì)的種類和構(gòu)造。20時代70年代發(fā)生的傅里葉變換光譜分析儀是一種非散射型的第三代紅外線消化吸收紅外光譜儀,其光學元件的行為主體是邁克耳孫(Michelson)干涉儀,干涉儀的構(gòu)造如下圖14-2所顯示。
????????????????????????????????????????????? 圖14-2邁克耳孫干涉儀框架圖
邁克耳孫干涉儀關(guān)鍵由2個互成90o的平面鏡(動鏡和定鏡)和一個分束器構(gòu)成。固定不動定鏡、可激發(fā)鏡和分束器構(gòu)成了傅里葉變換光譜分析儀的核心技術(shù)—邁克耳孫干涉儀。動鏡在穩(wěn)定挪動時要時刻與定鏡維持90o。分束器具備透明色特性,坐落于動鏡與定鏡中間并和他們呈45o置放。由燈源射來的一束光抵達分束器時即被它分成兩束,Ⅰ為折射光,Ⅱ為電子散射光,在其中50%的光電子散射到動鏡,此外50%的光的反射到定鏡。射向探測儀的Ⅰ和Ⅱ兩束光會合在一起變成具備干預光特點的相干光。動鏡挪動至兩束光光程差為半光波長的雙數(shù)倍時,這兩束光產(chǎn)生獨學干預,干涉圖由紅外線檢測器得到,可見光的干預如下圖14-3所顯示,結(jié)論經(jīng)傅里葉變換解決獲得紅外光譜圖。FTIR的基本原理如下圖14-4所顯示。
???????????????????????????????????????????圖14-3可見光的干預圖
??????????????????????????????????? 圖14-4傅里葉變換光譜分析儀原理
可見光的干預圖和基本上方程式:
Michelson干涉儀挪動時兩鏡相距隨意δ時的光照強度I?(δ)?,①當O點至動鏡和定鏡的間距相同時無光程差。②當O點至兩鏡間距(δ表明)相距λ/4的雙數(shù)倍時為獨學干預,光照強度加強;相距λ/4的奇倍數(shù)時為相消干預,光照強度變?nèi)?。產(chǎn)生在以上
二種偏移中間,一部分為相消干預。
若令I(lǐng)為兩光線干預后的抗壓強度,
則
I(δ)?=0.?51(
)?cos2πδ/λ
或
I(δ)=0.?51(
)cos2δvπ
光照強度隨光波長轉(zhuǎn)變I(v)而不是光照強度隨兩鏡間距差轉(zhuǎn)變I(δ)。
以此類推,Ⅰ和Ⅱ兩相干光光程差轉(zhuǎn)變所形成的干預有如下所示規(guī)律性:光程差為±nλ(n=0,1,2,…),產(chǎn)生獨學干預,光程差為n±1/2λ?(n=0,1,?2,…),產(chǎn)生相消干預。正號表明動鏡從零位向避開分束器方位挪動;正負號表明動鏡從零位向分束器方位挪動;零位是動鏡距分束器和定鏡距分束器相同的位置。這時,探測儀上檢驗到的網(wǎng)絡(luò)信號為
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