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紅外光譜儀定量分析的原理是基于朗伯-比爾定律。該定律可寫成：A=abc。

其中A為吸光度，也可稱光密度，它沒有單位。系數(shù)a稱作吸收系數(shù)，也稱作消光系數(shù)，是物質(zhì)在單位濃度和單位厚度下的吸光度，不同物質(zhì)有不同的吸收系數(shù)a值。且同一物質(zhì)的不同譜帶其a值也不相同，即a值是與被測物質(zhì)及所選波數(shù)相關(guān)的一個系數(shù)。因此在測定或描述吸收系數(shù)時，一定要注意它的波數(shù)位置。

當(dāng)濃度c選用mol·L-1為單位，槽厚b以cm為單位時，則a值的單位為：L·cm-1·mol-1，稱為摩爾吸收系數(shù)，并常用ε表示，吸收系數(shù)是物質(zhì)具有的特定數(shù)值。但是，由于所用紅外光譜儀的精度和操作條件的不同，所得數(shù)值常有差別，因此在實際工作中，為保證分析的準(zhǔn)確度，所用吸收系數(shù)還得借助純物質(zhì)重新測定。

① 吸光度和透過率是不同的兩個概念、透過率和樣品濃度沒有正比關(guān)系，但吸光度與濃度成正比。

② 吸光度的另一可貴性使它具有加和性。若二元和多元混合物的各組分在某波數(shù)處都有吸收，則在該波數(shù)處的總吸光度等于各級分吸光度的算術(shù)和，但是樣品在該波數(shù)處的總透過率并不等于各組分透過率的和。

這種方法適用于組分簡單、特征吸收帶不重疊、且濃度與吸收度呈線性關(guān)系的樣品。

這種方法適用于組分簡單、特征吸收譜帶重疊較少，而濃度與吸收度不完全呈線性關(guān)系的樣品。將一系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品的溶液，在同一吸收池內(nèi)測出需要的譜帶，計算出吸收度值作為縱坐標(biāo)，再以濃度為橫坐標(biāo)，作出相應(yīng)的工作曲線。由于是在同一吸收池內(nèi)測量，故可獲得A～c的實際變化曲線。

　　由于工作曲線是從紅外光譜儀實際測定中獲得的，它真實地反映了被側(cè)組分的濃度與吸收度的關(guān)系。因此即使被測組分在樣品中不服從Beer定律，只要濃度在所測的工作曲線范圍內(nèi)、也能得到比較準(zhǔn)確的結(jié)果。同時，這種方法可以排除許多系統(tǒng)誤差，同時在這種定量方法中，分析波數(shù)的選擇同樣是重要的，分析波數(shù)只能選在被測組分的特征吸收峰處。溶劑和其他組分在這里不應(yīng)有吸收峰出現(xiàn)，否則將引起較大的誤差。

解聯(lián)立方程法運用的對象是組分眾多而波帶又彼此嚴(yán)重重疊的樣品，通常無法選出較好的特征吸收譜帶。采用這一方法的條件是必須具備各個組分的標(biāo)準(zhǔn)樣品且各組分在溶液中是遵守Beer定律的。紅外光譜儀定量分析可以根據(jù)吸光度的加和特證來進(jìn)行。

① 選擇合適的波數(shù)點。在此點波數(shù)只應(yīng)以某—組分的貢獻(xiàn)為主，其他組分在此都只有較小的吸收貢獻(xiàn)，

② 讀準(zhǔn)吸光度。在實驗時必須讀譜圖上那些沒有吸收峰值的某波數(shù)上的吸光度數(shù)值。在譜帶的斜坡上更需注意所讀數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。

③ 求a值時選取合適的濃度。在測定a值時。各組分的純品配制濃度應(yīng)接近未知樣品中該組分的濃度，且應(yīng)在該量附近配制4～5個點以求出較為可靠的a值，或據(jù)此繪出工作曲線。

④ 吸光度的另一可貴性使它具有加和性。若二元和多元混合物的各組分在某波數(shù)處都有吸收，則在該波數(shù)處的總吸光度等于各級分吸光度的算術(shù)和，但是樣品在該波數(shù)處的總透過率并不等于各組分透過率的和。

由于解聯(lián)立方程的計算工作量很大，現(xiàn)代的紅外光譜儀均帶有功能良好的計算機，借助所配備的計算機，運用線件代數(shù)中矩陣法解聯(lián)立方程成為十分實用的方法。